纺织品与皮革毛皮pH值测定标准分析

1引言pH值是纺织品及皮革、毛皮产品中一个涉及人体健康安全的有害物质限量指标，是衡量纺织品、皮革、毛皮产品安全性能的一个重要指标。人体表面呈弱酸性(pH值约为5。5~6。0)，pH值过高或过低都会破坏人体皮肤的酸碱平衡，破坏体表弱酸性保护层，引起皮肤瘙痒、皮炎等疾病，甚至导致皮肤溃烂[1]。纺织产品和皮革毛皮产品的pH值，是通过对相关萃取液的pH值的测试来确定的。目前，GB/T7573-2009《水萃取pH值的测定》、QB/T2724-2005《皮革化学试验pH的测定》和QB/T1277-1991《毛皮成品pH的测定》三个标准可分别对纺织品、皮革产品和毛皮产品pH值的测定作出了具体要求。本文现从标准的各项具体要求并结合实际工作来分析三者的差异。2主要差异及分析2.1标准的适用范围GB/T7573-2009适用于各种纺织品，QB/T2724-2005则适用各类型的皮革，而QB/T1277-1991适用的范围则是各种鞣制方法的毛皮。在具体实验中就可以根据不同的样品进行测试标准的选择。2.2萃取介质GB/T7573-2009明确要求所有的试剂均为分析纯，从试剂的方面将实验的误差尽量减小；对蒸馏水或者去离子水的要求为至少满足GB/T6682中三级水要求，即pH值控制在5。0~7。5之间，若pH值不在此范围内，则可使用化学性质稳定的玻璃仪器重新蒸馏。该标准中还提出了水的处理方法，如水中含有的酸或者有机物可以通过蒸馏1g/L的高锰酸碱和4g/L的氢氧化钠溶液的方式去除，碱可以通过蒸馏稀硫酸去除。如果蒸馏水不是三级水，可以在烧杯中以适当的速率将100mL蒸馏水煮沸10min，然后加盖冷却至室温使用。除了可使用蒸馏水或去离子水，还可以使用0。1mol/L氯化钾水溶液作为萃取介质[2]。测定时发现，用KCl溶液做萃取介质测定pH值的稳定性高于三级水，因为KCl溶液增加了溶液的离子浓度，其电导率比三级水高[3]。QB/T2724-2005中对水的要求同样是所使用的蒸馏水符合GB/T6682中三级水要求，但要求pH值范围为6~7，20℃时导电性不大于2×10-6s/cm，并且要保存在经过煮沸的低碱性玻璃容器中[4]。QB/T1277-1991则只要求蒸馏水pH值在6~7之间，导电性20℃时不大于2×10-6s/cm[5]。从上面的分析中不难看出，GB/T7573-2009对萃取介质的要求最为详细，对pH值不在合理范围的蒸馏水或者去离子水也提出了处理办法，可以用来参考。2.3缓冲溶液缓冲溶液是用于测定前校准pH计的，要求与待测溶液的pH值相近。GB/T7573-2009中要求使用与待测溶液pH值相近的三种缓冲溶液，分别为邻苯二甲酸氢钾溶液(pH4。0)、磷酸二氢钾和磷酸氢二钠溶液(pH7。0)和四硼酸钠溶液(pH9。0)。QB/T2724-2005中要求使用两种缓冲溶液，一种pH值低于待测溶液，另一种高于待测溶液。当pH计校正后，缓冲溶液的读数应与正确的读数相差在0。02个pH单位内。QB/T1277-1991中没有对缓冲溶液的具体数值提出要求，但是要求购买测量用的标准缓冲溶液。通过上述分析可知，当使用QB/T1277-1991标准测试时，可借用GB/T7573-2009和QB/T2724-2005中缓冲溶液的要求来校正pH计，使得pH计更加精准。在实际试验中，也可以通过购买标准物质进行缓冲溶液的配制。2.4仪器设备和精度2.4.1实验器皿GB/T7573-2009要求使用化学性质稳定的250mL具塞玻璃或者聚丙烯的烧瓶制备水或者氯化钾萃取液。QB/T2724-2005和QB/T1277-1991要求使用带密封塞或者磨口玻璃塞的广口烧瓶。比较起来不难发现：GB/T7573-2009对容器的要求更加严格。2.4.2天平的精度GB/T7573-2009要求天平精度为0。01g，而QB/T2724-2005和QB/T1277-1991对天平精度要求仅为0。05g。2.4.3振荡器种类和转速GB/T7573-2009提出两种不同类型的振荡器，一种是旋转式，速度至少30周/min；一种是往复式，速率至少为60次/min。QB/T2724-2005要求振荡器转速为(50±10)转/min，QB/T1277-1991则没有具体要求。2.5试验条件及温度控制2.5.1试样测定的温度条件GB/T7573-2009的温度要求范围比较宽泛，控制室温在10~30℃即可；QB/T2724-2005和QB/T1277-1991分别要求为(20±1)℃和(20±2)℃。三个标准都对测定温度有要求，因此在测试时要控制实验环境温度。2.5.2震荡时间用于纺织品的pH值检测的GB/T7573-2009规定的振荡时间较皮革、毛皮的时间要短，为(120±5)min；而鉴于皮革毛皮产品的本身特点，QB/T2724-2005和QB/T1277-1991则要求振荡6h，以便样品能更加充分的萃取。2.5.3测试样品个数GB/T7573-2009要求同时测定3个平行样品，其中第一份萃取液只作为平衡润洗电极使用，所测试的数值并不记录，只记录第二和第三个样品的萃取液的pH值。QB/T2724-2005和QB/T1277-1991均只需同时测量2个平行样即可。2.6测试报告的表示差异2.6.1结果的表示GB/T7573-2009要求精确到0。1个pH单位，QB/T2724-2005要求精确到0。05个pH单位，QB/T1277-1991没有对测试报告内容提出具体要求，具体操作时可以参照QB/T2724-2005。2.6.2萃取介质的标明GB/T7573-2009中提出蒸馏水和0。1mol/L氯化钾溶液两种作为萃取介质，所以在具体实验报告中就要表明使用的是哪种萃取介质。而QB/T2724-2005和QB/T1277-1991中只有蒸馏水一种萃取介质，所以在报告中不做要求。2.6.3稀释差的测定稀释差即溶液的pH值和溶液稀释10倍之后的pH值之差。GB/T7573-2009中不要求测定稀释差，所以在报告中也就无需体现。QB/T2724-2005中对于pH值小于4或者大于10的要求测定稀释差，QB/T1277-1991中也有对稀释差测定的要求，这些要记录到报告中的。2.7三个方法标准对应的不同判定标准目前，GB/T7573-2009对应的是GB18401-2010《国家纺织产品基本安全技术规范》和GB18401-2003《国家纺织产品基本安全技术规范》，其中GB18401-2010对纺织品pH值的要求分为A、B、C三类，对应范围分别为：4。0~7。5、4。0~8。5和4。0~9。0。GB18401-2003对纺织品的要求也分A、B、C三类，范围分别为：4。0~7。5、4。0~7。5和4。0~9。0。其中GB18401-2010对后续加工工艺中必须要经过湿处理的，非最终端产品的pH值放宽至4。0~10。5之间。QB/T2724-2005一般适用的判定标准是QB/T1872-2004《服装用皮革》，要求pH值3。2~6。0为合格。当样品pH值小于等于4。0时要测试稀释差，稀释差要小于等于0。7。QB/T1277-1991适用的判定标准一般为：QB/T2923-2007《狐狸毛皮》、QB/T1280-2007《羊毛皮》、QB/T1284-2007《兔毛皮》和QB/T1286-2007《羊剪绒毛皮》，规定pH值在3。6~6。5判定为合格，且样品pH值小于等于4。0时，要测试稀释差，稀释差要小于等于0。7。3结论本文对GB/T7573-2009、QB/T2724-2005和QB/T1277-1991三个pH值测试标准进行了比较。通过分析发现，QB/T2724-2005和QB/T1277-1991中无规定或规定不详细的内容，可以引用GB/T7573-2009方法的要求。如，pH计的校准、实验使用的器皿等。QB/T1277-1991规定不明确的，也可以参照QB/T2724-2005方法，如：振荡器种类和转速、测试结果的表示。在实际检验工作中，要针对不同种类的样品选择好相应的方法标准，并按照标准，严格控制各个实验步骤，保证数据准确。参考文献:[1]杨元萍，鞠洪祥。纺织品中pH值的异常分析及控制[J]。中国质量技术监督，2011，(1):69。[2]GB/T7573-2009水萃取pH值的测定[S]。[3]任亮，颜怀玉，赵莹。不同萃取介质对纺织品pH值检测结果的影响[J]。中国纤检，2011，8:57-59。[4]QB/T2724-2005皮革化学试验pH的测定[S]。[5]QB/T1277-1991毛皮成品pH的测定[S]。 （中国纤检杂志）